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用FIA進行CODCr分析,是環境分析工作者們夢寐以求的,*研究這個項目的人很多,因為FIA這由液相色譜技術演變而來的新分析技術,帶來了分析化學中濕法分析的場革命。這種在毛細管內不斷流動過程中進行溶液處理、反應、檢測的技術,取代了已延用二百多年的間歇式操作程序和各種瓶瓶罐罐,也革除了唯有均勻混合才可以進行重現測定的觀念,使得分析的速度、精度產生了數量的飛躍。FIA的快速、準確、高精密度、低耗和特別適合于自動分析的特點,使得分析工作者們紛紛研究將這技術應用于各種項目的快速或自動的分析上。FIA技術在發達家已獲得普遍的運用。
我目前絕大多數的自動在線分析儀器,仍是程序式階段。程序式儀器即是將實驗室的分析方法和分析用的器皿搬到儀器內,用電腦、程序控制各種電動泵、閥、氣泵,模擬人的各步操作進行分析的間歇式分析儀器,這類儀器的優點是因其是模擬手工法,故和手工法分析的結果有較好的致性。其缺點是結構復雜、故障率高。從我目前對各種CODcr自動在線分析儀的運行情況調查結果看,故障率高是這類儀器的致命弱點。而故障主要是集中在:(1)各種傳統的閥體不能適應不潔的水體。(2)強腐蝕性氧化性的試劑對各種傳統泵的強烈腐蝕,造成輸送試劑的部件壽命不長。(3)取樣系統的易堵和因濾網逐漸被污物瞇細而引起取樣失真。
調查結果還表明,外的CODCr在線分析儀器也存在著同樣的問題,他們較之內儀器*之處,也就是電器元器件的可靠性較高及部件的加工工藝較好。
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使用進口的高質量工業可編程控制器(PLC)代替單板機和工控機,大大降低了儀器控制系統故障率,并且使儀器具有強的抗干擾性及抗雷電能力。
使用進口工業觸摸屏代替按鍵開關,使用戶界面更加友好,同時還克服了按鍵易接觸不良的缺陷。
選用世界上好品質的各種接插件,使儀器能在較惡劣的環境下長久的運行,盡力地消除了儀器因電器電路而產生故障的因素。這些工作使儀器的可靠性、抗干擾性更符合際標準。
1.3 在儀器的流路中,使用了8項自主發明的具有際水平的全新裝置。這些新裝置不僅為FIA領域提供了新的可靠的硬件,也為FIA理論的發展新添了幾筆。
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儀器使用的新發明的管連接技術、注樣閥、不存留氣泡流通池…等,使儀器為簡單和可靠,這些都體現出充滿創新的精巧設計和對FIA技術新的貢獻。
1.4 利用FIA的受控擴散特性,次在自動在線分析上實現了超大測量范圍測定,使臺儀器在不改變任何裝置和條件的情況下,同時測定很低和很高的濃度,這成果對傳統的測量范圍要分分量程的思維是個讓人驚異的沖擊。對于同類儀器需初步估計樣品COD值后再確定試劑濃度、取樣體積和數值校正參數,以及當水體COD數值波動太大會導致測量數值偏差較大或測不到COD值等問題,在這里得到了很好的解決。對測量濃度變化范圍很大的水體,該儀器有著獨無二的*性。
1.5 儀器的免維護采樣系統,使用很簡單而巧妙的設計,解決了內外水質監測儀器采樣系統普遍存在的兩個問題:是易堵塞,二是過濾掉水樣中懸浮顆粒,忽略了懸浮物對COD的貢獻,使樣品測量結果缺少代表性和真實性。德林發明的免維護采樣系統,摒棄了需要經常清洗的濾網,并且能采集到水體中<
1.6 備有超標自動留樣系統供客戶選用,該系統在被測水樣超標時,其水樣被保存140ml,當客戶對所測數據有疑問時,可用此水樣做仲裁檢驗,以保護客戶的利益。
1.7 儀器具有等比例采樣、整點采樣、任意間隔時間采樣功能。
1.9 由于FIA是毛細管微量分析技術,試劑耗量很少。又因是高溫高壓的測量條件,絕大多數水體的測量無需使用硫酸銀和硫酸汞等貴重試劑。更*的是該儀器的試劑可長期循環使用,既使運行的試劑費用降至低,又可實現儀器的運行無二次污染。
1.11 使用380nm紫外光源比色測定Cr6+的量,使儀器的靈敏度大大提高,具有鉻法測COD儀器中降的檢出限,并且因使用的紫外光源,避免了其它儀器因使用640nm附近的比色光源測定Cr3+引起的對水體色度的不適性。
2 主要技術參數
技術參數
測量范圍 4-500000mg/L
檢出限 3.5 mg/L
精度 <2%F.S
穩定度 <8%F.S
準確度 <5%F.S
相關系數 0.9996
短測量周期 7min
外形尺寸mm 550×1500×480
重量
電源 50Hz 220V
功率 250W
3 儀器原理
3.1 流動注射分析技術(flow injection analysis,簡稱FIA)簡介
圖3.1 FIA基本裝置
典型的FIA儀是由以下幾部分組成:載流驅動系統P,注樣器V,反應器R,流通式檢測器D,信號讀出裝置、記錄儀 、計算機等。(見圖3.1)
(1)試樣的注入; (2)高度重現的時間控制;(3)受控制的分散;而后項則是FIA之核心.
當把個試樣以塞狀注入到連續流動的載流(試劑)中的瞬間,試樣的濃度沿著管道分布的輪廓呈長方形。載流推動試樣帶向前流動。流體處于層流狀態,因此,管道中心流層的線速為流體平均流速的二倍。越靠近管壁的流層線流速越低,因而,在流動中形成了拋物線形的截面。隨著流過管道距離的延長此拋物面更加發育。由于此對流過程與分子擴散過程同時存在,試樣與載流之間逐漸相互滲透,出現了試樣帶的分散。待測物沿著管道的濃度輪廓逐漸發展為峰形,峰的寬度隨著流過的距離的延長而增大,峰高則越低。(見圖3.2)
在FIA中試樣與載流(試劑)的混合總是不會*的,然而,對個固定的實驗裝置來說,只要流速不變,在定的留存時間的分散狀態都是高度重現的。這就是用FIA可以得到重現良好的分析結果的根據。
廣泛的適應性、率 、低消耗 、高精度、設備簡單
FIA的出現是現代科學技術發展過程中對化學信息的質量與數量要求不斷提高的結果。FIA正是從實驗室操作中的基礎部分入手來提高整個化學分析過程的效率及改善提供信息的能力。FIA只有同特定的檢測技術結合才能形成個完整的分析體系,但也正因此它才有廣泛的適應性。而旦實現了這種結合就會使些傳統的檢測方法(其中包括如原子吸收光譜分析那樣本來就效率不低的方法)在分析性能方面有顯著的提高,甚至飛躍。
FIA在現代分析化學及其正在發生的第三次變革中的重要地位不僅是由于它可以用較簡單的實驗設備在廣泛的領域中實現分析的自動化與率,它還能夠通過單次測定提供有關試樣不同稀釋或試樣與試劑不同混合比例的多維信息。
利用其峰寬信息,可直接測量很高濃度。
利用其高靈敏度,可測很低的濃度。
微徑毛細管流動裝置可方便、安全地產生高溫高壓,使測定速度大大加快,實現真正意義上的在線監測。
由于是微量分析技術可大大節約運行成本,又因是相對比較分析,其試劑可以反復使用,大大減少了運行費用。
因FIA易于實現自動化,使其結構簡單,故障率很低。
3.2 儀器分析原理
圖3.3儀器原理圖
如圖3.3所示,載流液(含重鉻酸鉀的稀硫酸)由恒流泵輸送至直徑為
樣品和試 劑呈現梯度混合,梯度混合區帶在高溫高壓條件下,快速消解后,(CaHbOc + Cr+6 +
H+Cr+3 + CO2 + H2O)流過流通池,由光電比色計測量并記錄液流中的Cr6+ 對380nm波長光吸收后透過光強度的變化值,獲得有相應峰高和峰寬的響應曲線,用峰高或峰寬,經比較計算求得水樣中COD的含量。該儀器的主要特征是,整個反應和測量過程是在根毛細管中流動進行的 。
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